«.. .Истинное есть целое.
Но целое есть только та сущность, которая завершается через своё развитие…»
«…История человечества, в основном, — история идей…»
Археологические раскопки свидетельствуют о том, что ещё пещерные люди (неандертальцы) знали древесный уголь — твёрдый продукт неполной газификации древесины. Более 100 тысяч лет назад вымершие предки современного человека собирали на пожарищах или делали специально, засыпая золой тлеющие головни, и, укрываясь в пещерах от непогоды, использовали затем как высококалорийное и практически бездымное топливо, не вызывающее угара. Таким образом, технология газификации древесины является, по сути, первой в истории человечества химической технологией, а древесный уголь — соответственно первым продуктом, получаемым с помощью этой технологии. Существует мнение, что овладение технологией получения древесного угля было первым импульсом, создавшим, наряду с последующими открытиями, нашу технократическую цивилизацию.
При этом древесный уголь служил не только в качестве топлива, но и был средством культурного развития древнего человека. С помощью древесного угля примерно 40 тысяч лет тому назад были сделаны и одни из первых (а, может быть, и первые) в истории нашей
Примерно тогда же неандертальцы научились при помощи сухой перегонки (пиролиза) превращать берёзовую кору в дёготь, ставший первым клеящим веществом в истории человечества. Берёзовый дёготь служил древним предкам человека для соединения каменных и деревянных частей орудий труда и охоты.
2500-3000 лет до нашей эры в Месопотамии и Египте жидкое природное топливо — нефть, будущий объект газификации, уже использовали как связующее и водонепроницаемое вещество при сооружении дамб, причалов, дорог, зданий из кирпича и камня. Нефтяным битумом покрывали стены зернохранилищ и водохранилищ. Нефть добавлялась в состав для бальзамирования в Древнем Египте.
Нефть также заливали в светильники и применяли в качестве лекарства при кожных болезнях у людей и домашних животных (в частности, для лечения чесотки у верблюдов).
Цивилизации наскальные рисунки (см. Рис. 2.1). Рис. 2.1 Рисунок мамонта, сделанный при помощи древесного угля |
Древние ремесленники-углежоги также использовали похожие на газификацию технологии, сжигая и коксуя твёрдые топлива при недостатке кислорода. Примечателен в этом отношении факт из весьма древней истории. Археологи установили, что немногим более 3000 лет назад в Древнем Египте внезапно прекратилась выплавка меди. Связано это было с тем, что к этому времени в окрестностях месторождения меди были полностью вырублены все пальмовые леса, в результате чего исчез получаемый из пальм древесный уголь. Из-за нехватки топлива плавильные печи гасли одна за другой, и, в конце концов, производство необходимого населению металла совсем заглохло, хотя самой меди оставалось ещё достаточно (аналогичная ситуация сложилась в XV-XVII веках в Европе; см. ниже). Дерево играло в
те времена столь решающую роль в жизни общества, что в истории остались упоминания о «блуждающих» городах. Например, столица Эфиопии — Аддис-Абеба — несколько раз «переезжала» с места на место по мере того, как жители вырубали окрестные леса.
Древнегерманские племена, обитавшие на заболоченных территориях бассейна Эльбы около 1000 лет до н. э., положили начало истории использования природного (болотного) газа, придумав примитивный газопровод. Они сооружали специальные кожаные трубы и таким нехитрым способом проводили газ к своим жилищам для обогрева, а также готовили на газе еду.
Несколькими веками позднее (в VI-IV веках до н. э.) природное газообразное топливо научились использовать в целях отопления и освещения древние китайцы. К месту сжигания газ доставлялся по бамбуковым трубам. Древние жители Кавказа и Карпат также пользовались природным газом для приготовления пищи и обогрева жилищ.
В V веке до н. э. древнегреческий историк, «отец истории» Геродот писал о «вечных огнях» на горе Химера, расположенной в Малой Азии. Источники природных горючих газов были известны также в Азербайджане, Иране, Ираке и Индии. Обилие горящих факелов привело к возникновению в этих местах религии т. н. «огнепоклонников» — приверженцев учения зороастризма (маздеизма) и последователей пророка Заратустры (Зороастра).
Академик Ю. И. Боксерман в работе «Газовая промышленность России» датирует начало использования природного газа в Евразии в ритуальных целях приблизительно I веком н. э., когда на Апшеронском полуострове, на месте естественного выхода газа на поверхность был построен храм огнепоклонников. Старинный храм огнепоклонников в Сураханах (Ап — шеронский полуостров, Азербайджан) сохранился наших дней в качестве музея (а до 1870-х годов там проходили и «богослужения»). Имеются свидетельства, что в Китае и Месопотамии также существовали подобные храмы, горючий газ к которым подавался по тростниковым трубам и зажигался только при исполнении религиозных обрядов. Выходы горючих газов из земли имели место и на территории Европы — в местечке Питера Мала (Италия), в Ланкашире (Англия) и др.
Уже в нашу эру (I тысячелетие н. э.) были зафиксированы первые примеры «народно-хозяйственного» использования газообразного топлива: когда в китайской провинции Сычуань при бурении скважин для добычи соли было открыто газовое месторождение Цзылюцзынь, местные жители научились использовать этот газ для выпаривания соли из рассола. Примерно тогда же главными проводниками технологий ГКТ в жизнь стали угольщики-углежоги (англ. «charcoal-burner» или «collier», нем. «kohler»), одни из любимых персонажей народных сказок, сложенных в Европе как минимум тысячу лет назад.
Правда углежогам (см. Рис. 2.2) и смолокурам нужны были твёрдые (древесный уголь и, позднее, каменноугольный кокс) и/или смолообразные (дёготь, каменноугольная смола, пёк и т. п.) продукты термического разложения топ — лив. Горючий газ, неизбежно выделяющийся при этом, являлся лишь побочным продуктом и долгое время никак не использовался. Целью же огнепоклонников было увеличение продолжительности процесса горения (дабы не торопясь совершить все необходимые религиозные ритуалы).
Рис. 2.2 Углежоги за работой. Средневековая гравюра |
А вот коренные жители Америки оказались более практичными. Они придумали вынимать сердцевину в древесных чурках и ограничивать доступ воздуха с одного из торцов. В результате происходила газификация древесины, а выделяющийся при этом ГГ свободно горел с другого торца и использовался американскими индейцами для освещения и обогрева жилищ, а также для приготовления пищи. Считается, что в Европу, а затем и в другие части света, этот древний газогенератор, получивший название «индейская свеча», был привезён из Америки Христофором Колумбом. В настоящее время «ин
дейская свеча», известная также как «деревянный примус», до сих пор используется для приготовления пищи в походных условиях (см. Рис. 2.3).
Так сложилось, что первые, признанные официальной историей, опыты по газификации КТ осуществили представительницы прекрасной половины человечества. Парфюмер и химик Таппути, жившая около 1200 лет до н. э., занималась, в частности, перегонкой растительных масел. Этот факт дистилляции (а по сути — газификации с последующим охлаждением и конденсацией паров) жидких веществ зафиксирован на клинописных дощечках, найденных в Месопотамии.
Следующие из попавших в исторические хро — ни-ки свидетельства газификации твёрдых веществ отсылают нас почти на полтора тысячелетия позже.
Опыты по газификации (в то время использовались термины «сублимация» и «возгонка») провела Мария Профетисса (известная также, как Мария-еврейка, Мария коптская и Мария Хеб — реа, см. Рис. 2.4).
Эта женщина, жившая в I (по другим данным во II и даже в III) веке н. э., была основательницей александрийской алхимической школы. Она изобрела ряд химических аппаратов, используемых и в наше время, а также описала ряд фундаментальных (как для алхимии, так и, в дальнейшем, для химии) процессов, в т. ч. и процесс сублимации (переход вещества из твёрдого состояния сразу в газообразное, минуя жидкое). Мария также предложила инструменты, многие из которых и сегодня можно найти в любой химической лаборатории, ей же принадлежит честь синтеза ряда веществ, например, соляной кислоты.
Кроме того, она написала книгу «О печах и аппаратах», став первой в истории женщиной, которая сочиняла книги и подписывала их своим именем.
В состав легендарного секретного оружия Византийской империи — «греческого огня» — изобретённого в 673 (по другим данным — в 330) году от Рождества Христова сирийским учёным-химиком и инженером-механиком Каллиником, входили, по мнению ряда исследователей, продукты газификации (перегонки) конденсированных топлив (нефти, различных горючих смол и масел, угля, серы и т. п.).
Жившие в те времена византийцы чаще называли «греческий огонь» «морским огнём», т. к. наиболее эффективен он был в борьбе с судами их противников (см. Рис. 2.5).
Рис. 2.3 «Индейская свеча» хорошо известна и современным туристам |
Рис. 2.4 Мария-еврейка и её «белая трава на горе» — основа алхимических рецептов получения золота |
Так в 717 г. этим огнём был сожжён огромный мусульманский флот, состоящий из 1800 кораблей.
В летописи Нестора, «греческий огонь» упоминается при описании похода 907 года киевского князя Олега на Царьград (Константинополь), когда флот наших предков был практически полностью уничтожен под стенами столицы Византийской империи.
В 941 г. при помощи этого оружия была одержана победа над флотом другого русского князя Игоря, который также подошёл непосредственно к крепостным стенам Константинополя.
В статье «Греческий огонь без селитры», опубликованной в журнале «Химия и жизнь» № 2 за 2010 г., М. Ю. Тарасов довольно убедительно изложил свою версию состава этой горючей смеси и способа её метания. Он предположил, что главным компонентом «греческого
Огня» была сырая нефть. А для создания силы, выбрасывающей нефть из огнемётного устройства, называемого «сифоном», византийцам достаточно было просто вовремя поджечь легкогорючий нефтяной газ, образующийся при нагревании и газификации самой нефти (см. Рис. 2.6), а не использовать меха или другие внешние механизмы, повышающие давление внутри сифона.
При этом выбрасываемую из сифона горючую смесь не обязательно специально поджигать — с этим могли справиться раскалённые газы, прорывающиеся вместе с нефтью из жерла сифона. Не исключено, что при воспламенении распыленной нефти мог происходить и объёмный взрыв, повергавший противника в ужас. По некоторым данным, помимо византийцев «греческий огонь» позднее стали применять арабы в битвах с крестоносцами, русичи в войне
С Волжско — Камской Бул- гарией и турками-османами при осаде и взятии в 1453 г. всё того же Константинополя.
В IX веке газификацией жидких веществ с целью получения парфюмерных продуктов и лекарств занимался арабский философ, математик и химик Аль-Кинди (в Европе был известен под именем Alkindus). Он также обосновал технологию получения чистого спирта перегонкой вина и создал перегонный куб «алембик» (см. Рис. 2.7), который в виде самогонного аппарата хорошо знаком жителям многих стран, включая россиян.
Рис. 2.5 «Греческий огонь» в действии. Средневековая миниатюра |
Рис. 2.7 Перегонный куб «алембик» Аль-Кинди — газогенератор жидкостей |
К XII веку относятся первые письменные свидетельства продажи-покупки дёгтя (жидкого продукта пиролиза древесины, прежде всего, берёзы). Хотя есть мнение, что древние греки и скандинавы получали и использовали (главным образом, для просмаливания судов и как лечебное средство) дёготь ещё в III тысячелетии до нашей эры.
В 1273 г. в Англии, во времена правления короля Эдуарда IV, был принят первый законодательный акт в истории охраны воздушной среды. Этот закон запрещал использование каменного угля в Лондоне для отопления.
Нарушителю королевской воли полагалась смертная казнь. Спустя шесть веков, во второй половине XIX столетия, проблема загрязнения воздушного бассейна проявится в том же Лондоне и других крупных годах Европы и США с гораздо большей силой. Надо признать, что и производство искусственных горючих газов сыграло в этом деле не последнюю роль. Но можно взглянуть на ситуацию по-другому и сказать «спасибо» светильному газу за то, что он «высветил» насущную проблему газоочистки (см. Гл. 3).
К оборудованию газификации твёрдых, в данном случае взрывчатых веществ, можно отнести и все виды огнестрельного оружия, первые образцы которого появились в Европе в XIV веке (древние египтяне, индусы и китайцы, возможно, изготавливали и использовали его ещё во II тысячелетии до нашей эры). Правда, в этом случае, как и, скорее всего, с Тап — пути и Марией Профетиссой, либо исходное сырьё, либо получаемые газы, либо то и другое (например, при газификации воды с получением водяного пара) не являются горючими. И потому в данной книге эти случаи газификации предметно не рассматриваются.
Определенных успехов в постижении тайны получения «голубого огня» и его «приручении» добились средневековые алхимики, которые в ходе своих поисков философского камня не раз совершали весьма важные для науки открытия.
В XV-XVII веках в Европе наблюдался резкий рост населения, повлекший за собой быстрое истощение традиционного энергоносителя — древесины. Предприятия горной промышленности оказались на грани остановки из-за отсутствия топлива для железоплавильных печей (древнеегипетская история грозила повториться; см. выше). Сложившийся топливный кризис стал мощным толчком для поиска новых видов топлив. В результате вместо древесины широко стали применяться горючие ископаемые (каустобиолиты), прежде всего, каменный уголь.
К XVI столетию относится начало применения технологии неполной газификации (пиролиза) в промышленных масштабах. В это время шведские корабелы освоили пропитку древесины дубильными смолами, получаемыми в результате пиролиза древесины, главным образом сосны. Происходило это следующим образом. В медный чан закладывались поленья хвойных пород древесины, чан герметично закрывался, чем достигалось отсутствие доступа воздуха внутрь. Чан на открытом пламени разогревали до температуры 400-500 0С, на дне скапливались маслянистые смолы, которые периодически сливались через специальное отверстие.
Примерно в это же время, в связи с развитием металлургии получил новое развитие и другой промысел, основанный на технологии пиролиза древесины, — углежжение. При нагревании древесины без доступа воздуха получался древесный уголь. Его использовали в качестве топлива и восстановителя при выплавке чугуна и стали.
В 1589 г. англичане Проктер и Петерсон первыми получили кокс из каменного угля.
В 1596 г. впервые были переработаны горючие сланцы (из них стали получать ихтиол). Произошло это в местечке Зеефильд, располагающемся на территории современной Австрии.
В XVII веке работниками английских угольных копей было отмечено, что поднимающийся из трещин угольных пластов газ горюч и даёт при горении светящееся пламя.
В 1649 г. немецкий химик Иоганн Глаубер получил в результате перегонки каменноугольной смолы (жидкого продукта пиролиза угля) жидкое вещество, получившее позднее, в XIX веке, имя «бензол» и химическую формулу С6Н6 (см. Гл. 3).
В 1667 г. английский учёный Томас Ширлей в своей работе «Philosophical Transactions» Попытался объяснить способность газа светить при горении, а продолживший его исследования профессор химии Иоганн Бехер из Мюнхена в 1680 г. получил светящийся газ посредством перегонки торфа и каменного угля и назвал его «философским светом».
Технологиями получения Искусственных горючих газов (к которым относится и ГГ) как главных целевых продуктов человечество окончательно овладело в конце XVII — начале
XVIII века, когда в Англии в результате нагрева угля без доступа кислорода получили газ, способный гореть на воздухе (хотя существует предание, что ещё в XIII веке некий парижанин по имени Езекииль получал подобным образом горючий газ и использовал его для освещения и обогрева собственного жилища, а также историческое свидетельство о получении в 1609 г. горючего газа из древесного угля Джоном Ван Хельмонтом из Брюсселя).
В 1690-е годы химик Джон Клейтон открыл и впервые научно описал процесс получения горючего газа путём сухой перегонки древесины. Однако Клейтон не смог найти этому газу практическое применение и использовал его лишь для забавы своих гостей.
В 1694 г. в Англии был выдан первый патент на термическую переработку горючих сланцев.
В 1709 г. Абрагам Дерби (Англия) впервые выплавил железо с помощью каменноугольного кокса, вместо применявшегося с незапамятных времен древесного угля.
В начале XVIII века студенты университета бельгийского города Леувене, посещавшие лекции профессора Йоханна Петруса Минкелерса (17481824 гг.; см. Рис. 2.8), писали по вечерам свои конспекты при свете созданного их преподавателям фонаря, работающего на искусственном газе.
Работавшие в первой половине XVIII века учёные Галль, Уотсон, Клайтон проводили опыты по получению каменноугольного газа, причем Клайтон В 1739 г. даже разработал способ транспортировки небольших его порций на малые расстояния.
В 1740-х годах жители немецкого города Вюрцбурга вечерами собирались под окнами профессора Пиккеля, чтобы полюбоваться на необычный свет, струившийся из окон его кабинета. Свет этот давало при сгорании горючий газ искусственного происхождения.
В середине XVIII века Британия вступила в период промышленной революции, эпоху перехода к индустриальному обществу. Уголь обеспечил производство энергоресурсами, а демографический взрыв — рабочей силой.
Увеличение числа фабрик и заводов, систематическая работа в вечерние и ночные смены, быстрый рост торговли и городов вызвали потребность и в новых источниках освещения. Свет от традиционных масляных ламп и свечей в цехах оказался недостаточным.
В 1766 г. Генри Кавендиш, британский физик и химик, член Лондонского королевского общества открывает водород, который образует с воздухом (кислородом) взрывоопасные смеси. Позднее он изобрёл «эвдиометр» — прибор для анализа газовых смесей, содержащих горючие компоненты.
В 1773 году британский аристократ Арчибальд Кокрейн пытался наладить переработку каменного угля в смолу, пригодную для ремонта поврежденных судов. Во время опытов он поджигал образовавшиеся при этом газы. Дело происходило в одной из башен аббатства Карлос, расположенного на берегу залива Ферт-оф-форт, и полученный свет оказался настолько ярким, что его было видно за несколько километров (несколькими десятилетий спустя этот эффект будет использован в маяках; см. Гл. 3 и Гл. 9). Таким образом, Кокрейн Может считаться одним из многочисленных претендентов на лавры изобретателя газового освещения.
Рис. 2.8 Й. П. Минкелерс увековечен в родном голландском городе Маастрихт с газовым светильником в руках |
В 1773-1774 гг. французский химик Антуан Лавуазье (см. Рис. 2.9), основоположник современной химии, провёл удачные опыты по термическому разложению водяного пара с целью получения кислорода и водорода. Лавуазье, кстати, и ввёл в обращение эти термины. До этого воздух в течение многих тысячелетий считался единым и неделимым элементом. И только в 1760-1770 годы самые «продвинутые» химики, в т. ч. и сам Лавуазье, кислород ста
ли называть «горючим («огненным», «жизненным», «дефлогистированным») воздухом», а азот и углекислый газ — «негорючим («безжизненным») воздухом».
В течение этих же двух лет (1773 — 1774 гг.) шведский химик Карл-Вильгельм Шееле и британский естествоиспытатель Джозеф Пристли независимо друг от друга и от Лавуазье получают кислород. Занимался Пристли, Так же как и Лавуазье и многие другие известные учёные того времени, в частности, Ван-Гельмонт и Гей-Люсак, и проблемой получения из конденсированных топлив горючих газов.
В 1776 г. французский врач Ж. де Лассон в ходе опытов по нагреванию древесного угля с монооксидом (окисью) цинка получил монооксид углерода (угарный газ) СО — один из основных компонентов большинства искусственных горючих газов.
1777 год многие исследователи техники считают годом, когда был сделан первый шаг к созданию двигателя внутреннего сгорания (ДВС). Тогда были проведены опыты по подрыву с помощью электрической искры смеси воздуха с горючим каменноугольным газом в капсуле. Провёл эти опыты Алессандро Вольта — итальянский естествоиспытатель, физик, химик и физиолог, наиболее прославившийся, как один из основоположников учения об электричестве.
Кроме электричества его интересовали и горючие газы (как природные, в частности, ему принадлежит открытие в 1776 г. и изучение свойств «болотного газа» — метана, так и искусственные). Вольта также конструировал газовые горелки и пистолеты, изобрёл водородную лампу и эвдиометр (прибор для определения количества кислорода в воздухе).
В 1781 г. А. Лавуазье создал первый лабораторный газгольдер для хранения газов.
В 1782 г. итальянский профессор Феличе Фонтана впервые исследовал процесс разложения водяного пара над раскалённым углём и обнаружил образование горючего газа (смеси водорода и монооксида углерода), названного позднее «водяным газом».
В 1783 г. голландский физик Гюнгенс соорудил машину, в которой поршень поднимался кверху под воздействием продуктов газификации порохового заряда.
Рис. 2.9 Антуан Лавуазье (1743-1794 гг.) |
В 1788 г. Роберту Гарднеру был выдан первый патент на способ газификации угля.