Содержание инертных газов N2 и СОг в газообразном топливе в зиа’и: тельной степени определяет его свойства и области применения.
Увеличение содержания балластирующих горючий газ примесей Ii.3 и С02 понижает теплоту сгорания газа и удорожает его транспорт. Газ с высоким содержанием балласта и соответственно пониженной теплотой сгорания не экономично использовать для дальнего газоснабжения.
Важнейшая теплотехническая характеристика — жаропроизводитель — ность — не определяется однозначно теплотой сгорания. Так, жаропроизио- дительность окиси углерода и водорода выше жаропроизводительности метана, несмотря па значительно более высокую теплоту сгорания последнего. Однако снижение теплоты сгорания вследствие увеличения содержания балласта без изменения состава горючих компонентов сопровождается понижением не только теплоты сгорания, но и жаропроизводительности газа, так как при этом увеличивается объем продуктов сгорания за счет азота и двуокиси углерода, содержащихся в сжигаемом газе, и соответственно понижается количество тепла, приходящееся на единицу объема продуктов сгорания. Вследствие этого газы с высоким содержанием балласта характеризуются пониженной жаронроизводительностью и их применение в высокотемпературных процессах малоэффективно. Наличие балласта в газе сильно сказывается также на скорости распространения пламени.
Следует отметить, что теплота сгорания газа понижается вследствие содержания в нем балласта в одинаковой степени независимо от того, чем забалластирован газ — азотом или двуокисью углерода.
В отличие от этого жаропроизводительность газа, зависящая от теплосодержания продуктов сгорания и, следовательно, от их теплоемкости, снижается в большей степени при балластировании двуокисью углерода, так как объемная теплоемкость С02 значительно превышает объемную теплоемкость N2. Степень снижения скорости распространения пламени также зависит не только от процента балласта, но и от его состава.
Аоот N2. Двухатомный бесцветный газ без запаха и вкуса. Молекулярный вес азота 28,016. Вес 1 нм3 азота 1,25 кг. Вес 1 нм3 атмосферного азота (включая аргон) 1,26 кг.
Атомы азота соединены между собой в молекуле тройной связью N=N, на разрыв которой расходуется 225 тыс. ккал/молъ.
Теплота разрыва связей между атомами в молекуле азота очень велика, и взаимодействие молекулярного азота и кислорода с образованием закиси азота сопровождается затратой большого количества тепла.
Эндотермический процесс окгеления молекулярного азота осуществляет — ся лишь при весьма еысокой температуре. Незначительное количество окислов азота образуется при высокотемпературном сжигании газа, в особенности с применением обогащенного кислородом дутья. Поскольку азот практически не реагирует с кислородом, за исключением области весьма высоких температур, его рассматривают при расчетах процесса горения как инертный газ.
Содержание азота в различных видах газообразного топлива колеблется в пределах от 0 до 75%. В нефтезаводских газах, получаемых в процессе крекинга и пиролиза, ог практически отсутствует.
В большинстве прпр; лных и нефтепромысловых газов содержание азота весьма невелико (и ишимбаевском газе около0,5%, в дашавском—около 1%, в саратовском — 3%). Однако в некоторых природных и нефтепромысловых газах ого содержится значительно больше (в ухтинском около 10%, бугу — руслапском — 10—15%, прикамском — 30%).
15 водяном газе, производимом в генераторах периодического действия, содержится около 5% азота в результате смешения в начале периода парового дутья газа с продуктами горения, образующимися при разогреве слоя топлива и период воздушного дутья.
В каменноугольном коксовом газе содержится 8—10% азота, попадающего в газ С продуктами горения, проникающими через кладку в камеры коксовых печей.
В полукоксовом газе содержание азота колеблется в больших пределах в зависимости от метода полукоксования. При полукоксовании топлива в печах с внутренним обогревом в результате смешения газа с продуктами горения, используемыми в качестве теплоносителя, содержание азота в газе сильно возрастает.
Высоким содержанием азота и соответственно пониженной теплотой сгорания И жаропроизводительностью характеризуются газы, получаемые путем газификации топлива на воздушном или паровоздушном дутье. Содержание азота в генераторных газах из торфа и древесины, смешанных со швельгазом, равно — 54%.
В генераторных газах, производимых путем газификации каменных углей, аитрацита и кокса, содержится около 50% азота, а в доменных газах и газе подземной газификации — около 60%.
В газах, образующихся в процессе плавления чугуна в вагранках, при воздушном дутье в генераторах водяного газа, при производстве сажи из природного газа и жидкого топлива, содержание азота достигает 74—76%, т. е. приближается к содержанию азота в воздухе (79% по объему).
Высокое содержание балласта в этих газах обусловливает их низкую теплоту сгорания и жаропроизводительность и заставляет стремиться при их сжигании к использованию физического тепла и высокотемпературному подогреву воздуха.
Двуокись углерода (углекислый га!) СОа. Бесцветный тяжелый мало- реакционноспособный при низких и умеренных температурах газ со слегка кисловатым запахом и вкусом. С02 обладает кислотными свойствами. Способность С02 образовывать соли с основаниями используется в газовом анализе при определении содержания С02, а также при очистке газа от С02.
Малые концентрации С02 в воздухе (до — 1%) не оказывают токсического воздействия на организм. При концентрации 4—5% отмечается сильное раздражение органов дыхания. Концентрация около 10% СОа вызывает
Молекулярный вес С02 — 44,09. Вес 1 нм3 газа 1,98 кг. Двуокись углерода в 1,53 раза тяжелее воздуха.
При температуре 20° и давлении 58,5 ата С02 сжижается. Жидкую С02 перевозят в стальных баллонах. При сильном охлаждении С02 застывает в белую снегообразную массу, возгоняющуюся при давлении 1 ата при—78,5°. Твердую С0.2 — «сухой лед» — используют для хранения скоропортящихся продуктов и других целей.
Содержание С02 в генераторных газах колеблется обычно от 5 до 8%. В газе подземной газификации содержится около 10% С02, в доменном газе — 10—12%.
В процессе термического разложения горючей массы твердого топлива с высоким содержанием кислорода выделяется значительное количество С02, большая часть которой образуется при сравнительно низких температурах, порядка 200—300° (процесс бертинирования). Поэтому газ, получаемый при низких температурах в процессе термической переработки топлива, содержит весьма высокий процент С02. При более высокотемпературном процессе сухой перегонки топлива содержание С02 в газе понижается вследствие интенсивного выделения горючих газов — углеводородов и водоро; а. Так, газы, получаемые при температуре около 550° в процессе полукоксования древесины, торфа и бурых углей с высоким содержанием кислорода в горючей массе, примерно на 50% состоят из С02. Напротив, в коксовом газе, получаемом при нагревании без доступа воздуха до температуры около 1000° каменных углей со сравнительно малым содержанием кислорода в горючей массе, содержится всего лишь 2—3% С02.
В нефтезаводских газах, получаемых при переработке не содержащего кислород углеводородного топлива, а также в нефтепромысловых газах С02 практически не содержится. В большинстве природных газов С02 также не содержится или содержится лишь в долях процента.
Ценность технических газов как топлива резко уменьшается при увеличении в них С02, поскольку теплота сгорания газа понижается, а транспорт газа на дальние расстояния становится неэкономичным. Кроме того, снижается жаропроизводительность газа и притом в большей степени, чем при балластировании его азотом, вследствие более высокой объемной теплоемкости С02.
Скорость распространения пламени газовоздушных смесей, забалластированных С02, также резко уменьшается. При этом несколько возрастает содержание в уходящих газах СО, что существенно при сжигании газа в бытовых плитах с выпуском продуктов горения в помещение.
Проф. У Бехером, исследовавшим влияние добавок СОг на полноту сгорания коксового газа, установлено, что с увеличением концентрации в газе С02 в результате снижения полноты сгорапия содержание окиси углерода в уходящих газах возрастало в 10 раз и достигало 0,05%. Поэтому при высоком содержании С02 в газе концентрация СО в воздухе легко может превысить предел, допустимый при использовании газа для коммунально-бытового потребления, особенно при отсутствии отвода продуктов горения в трубу.
В отличие от двухатомных газов и углеводородов, СОг, как и другие газы, обладающие кислотными свойствами, хорошо растворяется в воде. В 1 Ж3 воды при 10° и нормальном давлении растворяется около 1,2 мэ С02, т. е. в 40 раз больше, чем СО, и в 60 раз больше, чем Н2 и N3. С повышением давления до 20 атпа в 1 ле8 воды растворяется около 10 м3 СОг.
Теплотехническую ценность газов с высоким содержанием С02 можно повысить путем промывки газов водой под давлением около 20 ата. Растворенная в воде С02 выделяется при снижении давления до нормального и может быть использована для производства жидкой баллонной углекислоты и сухого льда.
Кислород Ог. Бесцветный газ без запаха и вкуса. Молекулярный вес 32. Вое 1 нм3 газа — 1,34 кг. Содержание его в газе, обусловленное примесью воздуха или содержащих кислород дымовых газов, понижает теплоту сгорания газа. Вместе с тем наличие кислорода снижает расход воздуха на горение газа и повышает его жаропроизводительность. Однако поскольку с кислородом, попадающим из воздуха или продуктов сгорания, в газ поступает соответствующий объем азота, жаропроизводительность газа не повышается.
Примесь кислорода делает газ взрывоопасным. Поэтому содержание кислорода в горючем газе жестко ограничивается техническими условиями.
Границы (пределы) воспламенения газов и паров в смеси с воздухом при
|