Сухие газообразные продукты полного сгорания топлива в стехиометрическом объеме воздуха состоят из R02 (т. с. из С02 и S02) и N2. При этом содержание R02 в продуктах сгорания большинства видов твердого и жидкого топлива однозначно определяется составом горючей массы. Лишь при сжигании твердого топлива с весьма высоким содержанием минеральной массы, состоящей в значительной степени из карбонатов, следует учитывать увеличение содержания С02 вследствие диссоциации карбонатов. Практически с этим обстоятельством приходится считаться при сжигании сланцев.
При полном сгорании углерода без избытка воздуха по уравнению
21С + 210-2 + 79Na 21СО-2 79N,
Содержание С02 в продуктах сгорания составляет 21 по объему Следовательно, величина С02тах продуктов сгорания углерода равна 21%.
При сжигании топлива с высоким содержанием углерода в горючей массе С02„ах (или R02rnax) Приближается к этой величине, так ДЛЯ кокса 1Ю2 пах
—20,6 %, для антрацита — 20,2 %. Наличие в горючей массе топлива водорода понижает содержание R02 но только во влажных, но и в сухих продуктах сгорания топлива. В самом деле, при сгорании топлива с высоким содержанием водорода, например мазута, наряду с горением углерода по уравнению
А (21С + 210„ — f 79N.) = в21СО. «79Na
Происходит также горение водорода но уравнению
Ъ (42Н2 + 2102 + 79Na) = Ь42Н20 ЫШг.
После конденсации водяного пара, образовавшегося при сгорании водорода, сухие продукты сгорания углеводородного топлива состоят из
21СОа г 79N2 + ~ 79N*.
Очевидно, что содержание С03 в продуктах сгорания меньше 21 %, так как 21 объем СОа приходится не на 100 объемов С02 + 1Ч2, как при сгорании углерода, а на (100 + Ь/а 791Ч2) объемов. Чем больше соотношение водорода к углероду в горючей массе топлива, т. с. Ъ а, тем больше содержится в сухих продуктах сгорания азота, являющегося спутником кислорода воздуха, израсходованного на горение, содержащегося в топливе углерода и водорода, а следовательно, тем меньше процентное содержание в них С02 или 1Ю2 и тем ниже величина С02тах или Й02тах.
Так, в продуктах сгораиия сернистого мазута, содержащего около 12%
Водорода, РЮ^.ла* — 16%, а в продуктах сгорания природного газа, содержащего 25% водорода по массе, С02тах—всего лишь 11,8%.
Содержание кислорода в горючей массе топлива повышает ГЮ2Гпах, так как уменьшает расход кислорода воздуха, необходимого для горения топлива, а следовательно, и содержание в продуктах сгорания азота, сопутствующего кислороду воздуха. Если бы существовало твердое топливо, состоящее из углерода и кислорода, то С02тах для продуктов сгорания такого топлива превышало бы 21 %, т. е. величину С02тах для продуктов сгорания углерода.
Содержание кислорода в горючей массе твердого топлива с высоким выходом летучих веществ часто превышает 30% (торф), достигая 44% (древесина), и тем не менее И02ТПах продуктов сгорания этих видов топлива ниже.21%. Указанпое обстоятельство объясняется тем, что не существует твердого топлива, состоящего только из углерода и кислорода. Кислород содержится в твердом топливе в виде гидроксилов — ОН, карбоксилов — СООН и других соединений, содержащих водород, причем суммарное содержание водорода в топливе, как правило, превышает содержание кислорода, необходимое для полного окисления водорода.
Так, в горючей массе торфа и древесины содержится около 6%водорода по весу. Для окисления этого количества водорода необходимо 48% кислорода, т. е. больше, чем содержится кислорода в горючей массе торфа и древесины. Поэтому содержание кислорода в горючей массе торфа и древесины повышает ‘1Ю2тах этих видов топлива, но не доводит эту величину до 21%.
Если бы древесина не содержала кислорода, то по соотношению углерода и водорода в горючей массе она приближалась бы к мазуту и характеризовалась С02П1ах, несколько большим 16%. Однако вследствие содержания высокого процента кислорода, достаточного для окисления около 90% водорода древесины, С02тах древесины превышает 20%, т. е. приближается к С02тах продуктов сгорания углерода.
КО,;,таХ продуктов сгорания твердого топлива колеблется от 17 (сланцы) до 20,6% (кокс), а И02тах продуктов сгорания жидкого топлива — от 14.8 (бензин) до 16,596 (мазут).
Л0.2та* продуктов сгорания газообразного топлива находится в весьма широких пределах. Технический водород сгорает без образования ГЮ2. С другой стороны, газы, полученные путем полукоксования топлива с высоким содержанием кислорода, т. е. древесины и торфа, содержат до 70% С02, переходящей при сжигании газа в продукты сгорания. Вследствие этого й02тах продуктов сгорания достигает 45%.
У природных, нефтепромысловых и других углеводородных газов СОгтах возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов и уменьшением процентного содержания в них водорода.
С02тах сухих продуктов сгорания метана и большинства природных газов около 11,8%, нефтепромысловых и нефтезаводских газов — 13%, сжиженных газов с преобладающим содержанием пропана (СЭН8) — около 14°/ т. е. приближается к 1Ю2тах легкого жидкого топлива — бензина.
Генераторные газы, получаемые путем продувания слоя раскаленного топлива воздухом, паром пли паровоздушной смесью, характеризуются значительно более высоким значением В02тах. Основным горючим компонентом этих газов является окись углерода СО, состоящая из 43% углерода и 57%
Кислорода по массе. СОгтах продуктов сгорания окиси углерода значительна превышает С02Шах продуктов сгорания углерода:
42СО + 2102 + 79N2 = 42С02 + 79N4,
СО>В|ах = ^^ = 34,7Г
Однако воздушный и смешанный генераторный газы содержат, наряду с 27—33% окиси углерода, от 48 до 66% азота, переходящего в продукты сгорания, а водяной газ, получаемый путем продувания раскаленного слоя антрацита или кокса водяным паром, содержит, наряду с окисью углерода, высокий процент водорода. Вследствие этого 1Ю.2Шах генераторных газов близок к 21%, т. е. к С02тах продуктов сгорания углерода.
СОгтах или R02max сухих продуктов полного сгорания топлива определяют Двумя методами: по элементарному составу сжигаемого топлива или, если состав сжигаемого топлива неизвестен, по составу продуктов сгорания.
При определении С02тах п0 составу топлива подсчитывают по формуле (III.10) объем С02, образующийся при полном сгорании топлива, Fco, и по формуле (II 1.17) объем сухих продуктов сгорания в стехиометрическом количестве воздуха F° г. Затем подсчитывают С02тах по формуле
*Vn ■100
С0втв5с = -^————— Ч’ (IV Л)
С.
При сжигании сернистого топлива подсчитывают объем R02, образующийся в результате сгорания углерода и серы, по формуле (III.11) и объем сухих продуктов сгорания Fc. r по формуле (III.17)
R02 шах = У (IV.2)
С. г
Если элементарный состав сжигаемого топлива неизвестен (или ведется совместное сжигание двух или нескольких видов топлива), R02rnax подсчитывают по составу сухих продуктов сгорания, определяемому посредством газового анализа.
Продукты полного сгорания топлива содержат обычно большее или меньшее количество избыточного воздуха. В соответствии с этим в состав сухих продуктов полного сгорания, кроме R02 и Na, входит 02. Если содержание R03 в неразбавленных воздухом сухих продуктах сгорания равно содержанию кислорода в воздухе, т. е. 21%, то сумма И02 и 02 в разбавленных воздухом продуктах сгорания также равна 21 % и, следовательно, содержание кислорода в сухих продуктах полного сгорания равно 21— R02. Однако, поскольку R02max сухих продуктов сгорания большинства видов топлива неравно 21 %, сумма R02 + 02 в сухих продуктах сгорания также не равна 21%.
Взаимосвязь между R02max и содержанием в сухих продуктах полного сгорания R02 и 02 определяется следующим образом. R02max, т. е. содержание R02 в сухих продуктах полного сгорания, не разбавленных избыточным воздухом и состоящих только из R02 и IN2, равно
_ R0,-I00
1Ш2 «пах — n; ( ■ *
Где Н02 ]М2 =* 100%.
В продуктах полного сгорания, разбавленных избыточным воздухом, Р02 + N2 + V® б = 100%, где У® 0 — содержание избыточного воздуха в сухих продуктах полного сгорания (в процентах по объему). Отсюда Н0.,тах определяется по составу продуктов полного сгорания, разбавленных воздухом, по формуле
_ 100 •НО. то-»»— п/ ЛУ4)
2 шах 100______ 100 — 4,7»)-Оа ‘
Илб
Таким образом, представляется возможным определить 1Ю2та< топлива, состав которого неизвестен, по данным газового анализа продуктов полного сгорания. К02тах сухих продуктов горения легко установить по табл. 19. Содержание 1Ю2 в продуктах полного сгорания приведено в первой и последней графах таблицы, содержание 02 — в верхней строке. В точках пересечения указана величина 1Ю2тах.
Установив величину П02тах по данным газового анализа нескольких проб продуктов полного сгорания, можно составить представление о содержании кислорода в продуктах полного сгорания данного топлива по содержанию в них К02. В самом деле, из формулы (IV. 2) следует, что содержание кислорода в сухих продуктах полного сгорания равно
„ 100 (НОа, Пах КО*) 21 (К02тах —ПОг) п,
4,7Ы , ИО. (П‘Э)
2 шах
Если обозначить через А отношение процентного содержания кислорода в воздухе, т. е. 21 к 1Ю21Пах сухих продуктов сгорания, то
2 = Л (ГШ2 щах % • (IV.6)
Процентное содержание кислорода в сухих продуктах полного сгорания различных видов топлива, в зависимости от содержания в них 1Ю2, приведено в главах книги, посвященных изложению свойств отдельных видов топлива (например, соотношения ГЮ2 и 02 в продуктах сгорания торфа приведены в гл. XII).
Если содержание кислорода, определенное в результате анализа продуктов сгорания, отличается от указанных в таблицах величин более чем на
0, 2—0,3%, необходимо проверить результаты анализа. При этом меньшее содержание кислорода в продуктах сгорания указывает на возможность содержания в них продуктов неполного сгорания.