Для получения чистых сортов уксусную кислоту — сырец ледяной или пищевой кислоты — обрабатывают перманганатом калия, который разрушает окисляемые примеси, оставшиеся в уксусной кислоте после ректификации (смолистые вещества, альдегиды, кетоны и частично муравьиную кислоту). При высокой температуре перманганат разрушает и уксусную кислоту* поэтому процесс окисления ведут при 50—56° и малой дозировке перманганата (1—2% от сырья).
Аппарат для очистки уксусной кислоты состоит из футерованного кислотоупорными плитками чугунного куба и ректификационной колонны с серебряным холодильником, так как присутствие в пищевой кислоте уксуснокислых солей меди недопустимо.
При разгонке кислоты отбирают фракции: первую — головную, желтого цвета, с большим содержанием муравьиной кислоты (до температуры 116°); вторую — пищевую кислоту, бесцветную, с небольшим содержанием муравьиной кислоты (отгоняется при 116°); и третью — ледяную кислоту при 116—118°. Остатки из куба отгоняются, минуя колонну, через холодильник. Давление греющего пара 5—10 атм. Оборот куба 30—40 часов.
Очистить уксусную кислоту можно батарейным способом, по которому уксусная кислота последовательно протекает через емкости, наполненные кристаллами окислителя. Расход перманганата при этом 1 % от сырья.
От окисляемых веществ уксусную кислоту можно очистить концентрированной серной кислотой в паровой фазе (рис. 35). Куб, оборудованный барботером, заполняют смесью, состоящей из 35—40 частей серной кислоты, 45—50 частей крепкой уксусной кислоты и 10—15 частей воды. Через эту смесь барботиру — ют перегретые до 135—140° пары крепкой уксусной кислоты. Примеси разрушаются и затем отделяются от уксусной кислоты в ректификационной колонне 5. Кислота уходит из верхней части колонны, охлаждается и поступает на розлив.
Эффективность очистки зависит от количества серной кислоты в смеси. Однако это количество должно быть оптимальным,
так как в процессе очистки серная кислота может увлекаться в колонну.
147 |
Способ получения уксусной кислоты путем связывания ее в слабых растворах в уксуснокальциевую соль имеет низкий выход кислоты в результате больших потерь при улавливании кислоты, переработке порошка и ректификации кислоты-сырца. Лесохимическая уксусная кислота, вырабатываемая из уксусно — кальциевого порошка, обходится дороже уксусной кислоты, по-
Рис. 35. Схема непрерывнодействуюшего аппарата для очистки уксусной кислоты: I — напорный бак уксусной кислоты; 2 — куб-испаритель; 3 — перегреватель; 4 — контактный аппарат; 5 — ректисЬнкацнон^ ная колонна; 6 — серебряный конденсатор; 7—приемник пищевой уксусной кислоты; S — напорный бак для контактной смеси |
Лучаемой экстракционным или азеотропным способами. Но производство порошковой уксусной кислоты пока сохранится, поскольку этот метод не требует высоких капитальных вложений и потому применим еще для небольших предприятий сухой перегонки дерева. В процессе газификации и в углевыжигательных печах при извлечении кислот из сильно разбавленных парогазов порошковый способ улавливания кислоты является пока неизбежным.
10*